Estudió leyes en Salamanca y fue colegial en el Colegio del Arzobispo (1601). Fue miembro de varios consejos reales: Órdenes (1606), Inquisición (1613); presidente del Consejo de Aragón (1628). Obispo de Valladolid (1619) y de Cuenca (1622), donde murió.
Caballero de la Orden de Alcántara (1607).
Según Rezabal y Ugarte: «Falleció [...] dexando al colegio su biblioteca compuesta de doce mil volúmenes, en que se encuentran las más selectas obras de la antigüedad» (pág. 277).
Rezábal y Ugarte, Josef de, Biblioteca de los escritores que han sido individuos de los seis colegios mayores... (1805), ed. facsímil: Zarautz: Instituto Bibliographico Manuel de Larramendi, 2012, págs. 275-277.
L. Ferrer-Ezquerra-H. Misol García, Catálogo de colegiales del Colegio Mayor de Santiago el Cebedeo, del Arzobispo, de Salamanca, Salamanca 1956, pág. 98, nº 104.
Patrick Williams, «Pimentel, Enrique», en Diccionario biográfico español, Madrid: Real Academia de la Historia, 2009-2013, XLI, pág. 593.
José Ignacio Martín Benito, «El "cursus honorum" de Enrique Pimentel (1574-1653), obispo de Valladolid y Cuenca», Brigecio: revista de estudios de Benavente y sus tierras, 27 (2017), págs. 59-82
Exlibris manuscrito, Notas de compra y precio Pimentel, Enrique, obispo de Cuenca
Exlibris manuscrito Pimentel, Enrique, obispo de Cuenca
