Su nombre completo es Pedro Valero Díaz y Asensio de Pradas (Latassa, Espasa). Estudió derecho en Salamanca y fue colegial del Mayor de Oviedo (1651). Presidente de la Regia Cámara y Consejo de la Sumaria de Nápoles (1657). Justicia mayor de Aragón (1687). Aparece también en el fondo manuscrito de la Universidad de Salamanca como corresponsal de Lorenzo Ramírez de Prado y como autor de algún impreso jurídico.
Aficionado a la historia, formó un gran colección de monedas y medallas.
Tuvo una gran biblioteca, de la que el consejero de Castilla Fernando Velasco compró más de seiscientos volúmenes (Barrientos).
En 1751 todavía sus herederos ofrecen en venta un lote de manuscritos que, al menos en parte, compró Pedro Rodríguez Campomanes (Bautista Pérez 2020).
Josef de Rezábal y Ugarte, Biblioteca de los escritores que han sido individuos de los seis colegios mayores... (1805), ed. facsímil: Zarautz: Instituto Bibliographico Manuel de Larramendi, 2012, págs. 411-414.
Javier Barrientos Grandon, «Valero Díaz y Asensio de Pradas», en Diccionario biográfico español, Madrid: Real Academia de la Historia, 2009-2013, XLIX, págs. 24-25.
Francisco Bautista Pérez, «Los libros del historiador: avatares de la biblioteca de Jerónimo Zurita». Cuadernos de Historia Moderna, 45:1 (2020), 11-54.