Hijo y sucesor de los marqueses de Toral, recibió el título de II duque de Medina de las Torres y de Sanlúcar la Mayor. Casó en primeras nupcias con María de Guzmán, hija del Conde Duque de Olivares. En 1637 contrajo matrimonio con Ana Carrafa de Gonzaga Colonna Aldobrandini, princesa de Stigliano y duquesa de Sabioneta, muerta en 1644. En terceras nupcias se unió en 1658 a Catalina Vélez de Guevara, condesa de Oñate.
Ocupó varios cargos en el reinado de Felipe IV, entre otros, consejero de Estado (1626) y Guerra, virrey de Nápoles (1637-1644).
Caballero de la Orden de Calatrava (1622).
Se conserva el inventario post-mortem, donde consta que su colección albergaba más de 5000 volúmenes impresos y unos 400 manuscritos. Su biblioteca está actualmente dispersa y pueden encontrarse ejemplares en la Fundación Lázaro Galdiano, Biblioteca Nacional de Madrid, Universidad Complutense, etc.
Probablemente la mayoría de sus libros llegaron a Salamanca a través de la donación de Pedro Portocarrero y Guzmán al Colegio Mayor de San Bartolomé: en estos ejemplares se encuentra una signatura característica de la biblioteca de este prelado. Sin embargo, otros pocos ejemplares debieron de llegar antes y por otra vía, pues no tienen esa signatura y sí otra propia de la Biblioteca universitaria de mediados del siglo XVIII, que está escrita en el corte superior.
En algunos de sus libros aparece en la portada la firma de William Godolphin (cf. entrada correspondiente).
La encuadernación es muy característica: marroquín rojo con hierros dorados, su escudo en la cubierta anterior y otro de carácter más emblemático en la posterior. Hay que fecharlas a partir de 1637, pues el escudo contiene las armas de su segunda mujer, Ana Carrafa de Gonzaga.
En muchos ejemplares, en las hojas finales del libro suele aparecer una nota que parece una indicación para el encuadernador de lo que ha de escribirse en el lomo del libro.
En algunos de los libros no aparecen los escudos, pero la encuadernación es igual y está preparada con unas líneas en el centro de los planos para colocar los escudos.
Descripción detallada de la encuadernación y escudos en Encuadernaciones españolas en la Biblioteca Nacional [catálogo de la exposición], Madrid: Biblioteca Nacional, Julio Ollero, 1992, págs. 122-123 (nº 105).
Sánchez Mariana, Manuel, Bibliófilos españoles: desde sus orígenes hasta los albores del siglo XX, Madrid: Biblioteca Nacional : Ollero & Ramos, 1993, págs. 204-205 (reproducción encuadernación).
Yeves Andrés, Juan Antonio, Encuadernaciones heráldicas de la biblioteca Lázaro Galdiano, Madrid: Ollero & Ramos, Fundación Lázaro Galdiano, 2008, págs. 287-299 (con amplia información y reproducción de la encuadernación de varios ejemplares).
Divisas / Motto, Encuadernaciones heráldicas Medina de las Torres, Ramiro Núñez de Guzmán, Duque de
Encuadernación característica Medina de las Torres, Ramiro Núñez de Guzmán, Duque de
